スキーム 3. ボロン酸エステル 8 の不斉合成2. フラグメント連結反応とその後の位置・立体選択的な官能基変換（スキーム 4）光学的に純粋な 2 種のフラグメント 5，8 の連結と，鍵反応基質の調製に向けた位置・立体選択的官能基変換を行った．これにより，鍵反応基質 4 の調製に向けた，重要中間体 11 の合成に成功した．2 種のフラグメント 5 および 8 を，岸・Johnson らが確立した化学選択性の高い鈴木 - 宮浦カップリング条件により連結した．塩基性の低い Ag2O を用いることで，反応性の高いフラン，オレフィン，アルキン，ケトンを損なうことなく，フラグメント 5 および 8 を連結できた．続いて，連結体 10 からの位置・立体選択的な官能基変換を行った．まず，低温下，10 に対して MeLi を作用させた．その結果，10 のカルボニル基への 1,2- 付加反応が立体選択的に進行し，29 を単一異性体として得た．続いて，n-Bu4NF/AcOH 条件にて 29 の TBS 基を除去し，11 を合成することに成功した．現在，11 の2 級ヒドロキシ基に対する位置選択的なエステル化を検討中である．あわせて，各反応条件の最適化を行っている．スキーム 4. フラグメント連結反応の 5 員環上の位置・立体選択的官能基変換― 92 ―
元のページ ../index.html#94